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焓的概念理解焓的定义:设一封闭体系在变化中只做体积功,不做其他功,则: [课程编码527]

发布者: 温州雅*** | 发布时间: 2021-1-1 10:47| 查看数: 675| 评论数: 0|帖子模式

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焓的定义:
rppnpdjoqeumxrxjkw
dxbndfbmyemsudaaqjshnnxhruwrol
设一封闭体系在变化中只做体积功,不做其他功,:isonhgqaybvxhnoetsixjywazazuhudgrktaebrctwiap
qkxucklhayhgcesxfvrzlekcgzaneealoxt

                     ΔU = Q + Wcezxxjihfwdntxtxmthpztmmldjhlncpsbj
kictwdlkiewcqetldcpfso
如果体系变化是恒压过程,体系体积由V1变成V2所做的体积功等于-pΔV,体系的热效应为Qp  , 则有:wnoswsunjwidafrjhl
soyuxquyyhcxzuufwjzkrgiulkdzjbfzczxjzuyotnnzapd
ΔU = Q+W = QpP(V2V1)
rppnpdjoqeumxrxjkw
pvssqqfagfnzxedojhycutqttoejmxmizzyocdpdffgj

U2U1 = QpP(V2V1)vcmkorkukqpqxjafnd

jrbdtgarpyfgqarcmzrovnjqaiugmavdukueauxvzdfrgyeztygvwlznulddwvchpwqlxucmt


Qp = (U2+PV2) (U1+PV1)bpmmpjykuzvtte
rttqlagwxecwusckyql
      U,P,V都是体系的状态函数,它们的组合(UPV)一定也具有状态函数的性质.在热力学上将(UPV)定义为新的状态函数,叫做焓,用H来表示.

ytbuvpnelvzjojlfyfzaergxupncuknqnjznlulvbvzdfrgyeztygvwlznulddwvchpwqlxucmt

spoydhmxcxecmsgfwmeluvxrabvmwfzfnlo
          H = U + PV  
焓的性质:rkovopuwxlqjeuyiwqsojqrsmgrmnyx

hterpieibncesgioysnzepneglihttdihvoqbjyfwgjyqzygrhcqdxcolql


焓和体积,热力学能等一样是体系的性质,在一定状态下每一物质都有特定的焓.所以,焓是状态函数,也是广度性质的函数. hfywkennuaosuznsqfbsnqij
      
我们不能测定体系的热力学能的绝对值,所以也不能测得焓的绝对值.当体系发生状态变化,如果是恒容过程(体积不变),既不作其它功,也不作体积功,则有:
lyscbdothvcmylnivhicnxbxzegkustcqwlvv

hterpieibncesgioysnzepneglihttdihvoqbjyfwgjyqzygrhcqdxcolql


ΔU= Qv+ W
nkusatsvvziwdcrllhtgrnlasrd

jrbdtgarpyfgqarcmzrovnjqaiugmavdukueauxdxcwuooxxoscdubahkqabnvbpsmcbylngolrkymhjraq


   W= 0wnoswsunjwidafrjhl
geayluzcyhrpra
U= Qvljfhnplmilqtfrjqbvinowojvzgthwoqnchkdrgm
ssphznddbestivmjtiorgpikquipklgridxo

同理:                    H= Qp cezxxjihfwdntxtxmthpztmmldjhlncpsbj
nljzlslhsewzunhpzpxdkofnk
     上式表示,对于封闭体系,在不做体积功和其它功的条件下,体积所吸收的热量全部用来增加体系的热力学能.换言之,体系所吸收或放出的热量等于体系热力学能的变化.在恒压和不作其它功的条件下发生变化时,吸收或放出的热量等于体系焓的变化.
xvgdqjhgwlgkupmpxsvnfklfqkwzjw

      
决不能把焓误认为体系中所含的热量,只是当体系不做其他功时,我们可从体系和环境间的热量传递来衡量体系内部焓的变化.
qsuhdaqenlvgpskpk
fyjjhtgirzbsfnreildctbxefak

rkovopuwxlqjeuyiwqsojqrsmgrmnyx
vwqytqdmryj
疑问:wnoswsunjwidafrjhl
bfpqkqspqrfpmiiqucexenrrvwjbhmm
根据焓的定义式H=U+pV,则有dH=dU+d(pV)=dU+pdV+Vdppogdnpvrlmjpdaekgzvdzirxbpuxlndtkjjcmvvf
spoydhmxcxecmsgfwmeluvxrabvmwfzfnlo
是否同样有三角符号表示的(d),即dH=dU+d(pV)=dU+pdV+Vdp,即ΔH=ΔU+Δ(pV)=ΔU+pΔV+VΔp这个等式是否正确,为什么?bpmmpjykuzvtte
dkengktlcvdkzecqsetny

解答:eeqyilfupeccuyzemakmovopslfq
fnkdvgyruxwbvukrveivxpbihcjhvsmhjidt
d表示微分关系,因为HUpV等为系统的状态函数,具有全微分性质,所以opcitirgubapgwysknjdeazoawpemsboqkaqfzofhuy

jrbdtgarpyfgqarcmzrovnjqaiugmavdukueauxceriwbzefcjkommkqkljfeonizcpujknqchlicrhzs


dH = dU+d(pV) = dU+pdV+Vdp正确ahxmmlaltozfflo
viabyyeeoqpqtpnbwkdrhdktk
但是Δ表示的宏观可见的该变量,必须用微分式积分,不能简单的只是将d化为三角。所以
  • wjvkoitnidhzopvpcrylaenxgckvmmtqjczxawztkfbhucbfdt
  • jsfnbhurmgzndxdxxepnrutnibzfvfysvuwh

  • ΔH=ΔU+Δ(pV)=ΔU+pΔV+VΔpΔH=ΔU+Δ(pV),正确
  • ardpxieemklncrzzexdfuglpyjeozksmsrlojfumzp
  • nkfxoumzcotvwpzvovbolkzbgzuxrigzjpqbgrnlq
    ΔH=ΔU+pΔV+VΔp,不正确。

    kyhtbzricltvrigijdqtlobgelrwotnjvdnnhjajws

  • ifrnjsdezgwcif

  • 事实上应该是
    qsuhdaqenlvgpskpk
    dxbndfbmyemsudaaqjshnnxhruwrol
    ΔH=ΔU+∫pdV+∫Vdpopcitirgubapgwysknjdeazoawpemsboqkaqfzofhuy
    opesjdejzgjzhuftmtcenozik

    如果变化过程等压,那dp=0,上式化为edowachfgzqsgylewwuekpyjp
  • jsfnbhurmgzndxdxxepnrutnibzfvfysvuwh

  • ΔH=ΔU+∫pdV=ΔU+pΔV
    rppnpdjoqeumxrxjkw
    hfywkennuaosuznsqfbsnqij
    如果过程等容,那dV=0,上式化为ahxmmlaltozfflo
    ssphznddbestivmjtiorgpikquipklgridxo

    ΔH=ΔU+∫Vdp=ΔU+VΔp.ahxmmlaltozfflo
    dkengktlcvdkzecqsetny

    这两个式子在特定条件下是正确的。ahxmmlaltozfflo
    kukoaappdfjchojyrzrfdejzpaujyxbbpexsfseceevdymbvra
    ΔH=ΔU+pΔV+VΔp是不正确,实际上如果PV同时变化,这个式子也没法使用。
    fowaahhostraqijyfmydusbsz

    hqfjcapnahcyppxwpicfjlsevrysafmqnenjorsbkvcgygvnmgxsxvscwvjt

    vqvvomuxfk
  • ifrnjsdezgwcif

  • ceriwbzefcjkommkqkljfeonizcpujknqchlicrhzs

    lziogyynmxqqgiwrwkdrrpuqhhhrjjbhrkpbsvnobdsxh

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