焓的概念理解焓的定义：设一封闭体系在变化中只做体积功,不做其他功,则: [课程编码527]

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焓的定义：qzwanfdgrfxmiffkquvzcepnficeshifggfnikkectjasbaewy

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设一封闭体系在变化中只做体积功,不做其他功,则:

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                     ΔU = Q + W

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如果体系变化是恒压过程,体系体积由V1变成V2所做的体积功等于－pΔV,体系的热效应为Qp  , 则有:

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ΔU = Q+W = Qp－P(V2－V1)_{tzrkfcyolvnxlqrdiyupydb}

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U2－U1 = Qp－P(V2－V1)gayhtfpxufbwfqhuwhjawyufjkmniabetpzcjcrfpp

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Qp = (U2+PV2) －(U1+PV1)

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      U,P,V都是体系的状态函数,它们的组合(U＋PV)一定也具有状态函数的性质.在热力学上将(U＋PV)定义为新的状态函数,叫做焓，用H来表示.

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          H = U + PV  

焓的性质：

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焓和体积,热力学能等一样是体系的性质,在一定状态下每一物质都有特定的焓.所以,焓是状态函数,也是广度性质的函数. loctprnnxhhxienllekmbmtzd
      我们不能测定体系的热力学能的绝对值,所以也不能测得焓的绝对值.当体系发生状态变化,如果是恒容过程(体积不变),既不作其它功,也不作体积功，则有:_{tzrkfcyolvnxlqrdiyupydb}

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ΔU= Qv+ Wgayhtfpxufbwfqhuwhjawyufjkmniabetpzcjcrfpp

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∵   W= 0gayhtfpxufbwfqhuwhjawyufjkmniabetpzcjcrfpp

hgxgqikqmlujvgtoytqfrohfqhckwtrjnwamt

∴ △U= Qv

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同理:                    △H= Qp

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     上式表示,对于封闭体系,在不做体积功和其它功的条件下,体积所吸收的热量全部用来增加体系的热力学能.换言之,体系所吸收或放出的热量等于体系热力学能的变化.在恒压和不作其它功的条件下发生变化时,吸收或放出的热量等于体系焓的变化.jhjdctkfcm
      决不能把焓误认为体系中所含的热量,只是当体系不做其他功时,我们可从体系和环境间的热量传递来衡量体系内部焓的变化.gayhtfpxufbwfqhuwhjawyufjkmniabetpzcjcrfpp

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疑问：hfcggsyartpvhqwdewuavoobiguxodbjogudgndduuhytt

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根据焓的定义式H=U+pV,则有dH=dU+d(pV)=dU+pdV+Vdpuwrktfyujrhlwmskrafgc

rdawugrlugajybqgxiocxb

是否同样有三角符号表示的（d），即dH=dU+d(pV)=dU+pdV+Vdp，即ΔH=ΔU+Δ(pV)=ΔU+pΔV+VΔp这个等式是否正确，为什么？heiuurvlyyiacxc

qkcjjumylrstzqzahrnotwusjaiotozqrbntjehhnmj

解答：gayhtfpxufbwfqhuwhjawyufjkmniabetpzcjcrfpp

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d表示微分关系，因为H、U、p、V等为系统的状态函数，具有全微分性质，所以

dnentxspro

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dH = dU+d(pV) = dU+pdV+Vdp正确qpnyzffwztzhigfvpuqjyktvjkwscr

xdomcuabvamkemmvypobhlbzumuw

但是Δ表示的宏观可见的该变量，必须用微分式积分，不能简单的只是将d化为三角。所以

dnentxspro

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ΔH=ΔU+Δ(pV)=ΔU+pΔV+VΔp中ΔH=ΔU+Δ(pV)，正确tydruvouhxxacdllwbpy

rwcbfdnytzslxoujppqdbndyzoqjwner

但ΔH=ΔU+pΔV+VΔp，不正确。

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loctprnnxhhxienllekmbmtzd

事实上应该是jzigzaetxoduvmolntqijemhutlbmmavlrupftjn

oqbaoyazzxmxqlzhsdbcwmqtutlxpijheyvuscsbcciwyvbbd

ΔH=ΔU+∫pdV+∫Vdp

edrtfqwamamjeacswsbykdoxjhbzvixjlfmvdbtijimmovhjqiehenstidmlmsdcqfdbltcchc

mlsptjhaxrukaqejfztxcwlos

如果变化过程等压，那dp=0，上式化为

edrtfqwamamjeacswsbykdoxjhbzvixjlfmvdbtijimmovhjqiehenstidmlmsdcqfdbltcchc

jhjdctkfcm

ΔH=ΔU+∫pdV=ΔU+pΔV；mwapsfdwjphidgsnsoandagmfeykwmbfjhzcnuaimw

jiaztiqloerjqcexjtpgscsaldoqyqrnkmsf

如果过程等容，那dV=0，上式化为

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vaviadsnpdkkfrsiquktgbevvhnvq

ΔH=ΔU+∫Vdp=ΔU+VΔp.vbyvhmwnovvdcpfcqzlhrzwafaib

spyrbgdwcgspamfdakkions

这两个式子在特定条件下是正确的。ymqxwlnrykklpemaecw

jhjdctkfcm

但ΔH=ΔU+pΔV+VΔp是不正确，实际上如果P、V同时变化，这个式子也没法使用。vbyvhmwnovvdcpfcqzlhrzwafaib

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rdawugrlugajybqgxiocxb
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